最概然分布推導

最概然分布(Maxwell-Boltzmann distribution)是描述在給定溫度下,氣體分子的速度分佈的一種機率分布。這個分布是由詹姆斯·克拉克·麥克斯韋(James Clerk Maxwell)和路德維希·玻爾茲曼(Ludwig Boltzmann)分別獨立提出的,因此得名為麥克斯韋-玻爾茲曼分布。

最概然分布的推導基於玻爾茲曼的統計力學框架,特別是玻耳茲曼的配分函數(partition function)的概念。配分函數是系統所有可能狀態的總和,可以用來計算系統的熱力學量。

對於一個單原子氣體分子,其配分函數可以寫成如下形式:

[ Z = \frac{1}{h^3} \int \exp \left( \frac{\beta \left( \frac{p^2}{2m} - \mu \right) \right) } dp ]

其中,( h ) 是普朗克常數,( m ) 是分子質量,( \beta = \frac{1}{k_B T} ) 是溫度的倒數,( k_B ) 是波茲曼常數,( T ) 是絕對溫度,( \mu ) 是分子化學潛能。

這個積分是對所有可能的分子的動量 ( p ) 的積分。最概然分布就是配分函數的導數除以配分函數本身,這給出了在特定速度 ( v ) 下分子數的對數變化率。

[ f(v) = \frac{d}{dv} \left( \ln Z \right) ]

將配分函數的表達式對 ( v ) 求導,並將結果除以 ( Z ),我們得到:

[ f(v) = \frac{1}{Z} \frac{d}{dv} \left( \frac{1}{\beta m} \exp \left( \frac{\beta \left( \frac{p^2}{2m} - \mu \right) \right) } \right) ]

將 ( p = mv ),我們得到:

[ f(v) = \frac{1}{Z} \frac{m}{\beta} \exp \left( \frac{\beta \left( \frac{p^2}{2m} - \mu \right) \right) \right) \left( \frac{\beta p}{m} \right) ]

將 ( p = mv ) 代入上式,並進行簡化,我們得到最概然分布的標準形式:

[ f(v) = \left( \frac{m}{2\pi k_B T} \right)^{3/2} \exp \left( - \frac{m v^2}{2 k_B T} \right) ]

這個分布表明,在給定溫度下,氣體分子以某個特定速度 ( v ) 運動的機率與速度的二次方成反比,這就是麥克斯韋-玻爾茲曼分布。